Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Уайз Л.Э. Химия древесины Т 1
 
djvu / html
 

110 Целлюлоза. Химические доказательства ее строения. Л. Уайз
и, по-видимому, присутствуют только р-связи. Это положение основано на полном соответствии между вычисленными и наблюдаемыми молекулярными вращениями, особенно у метилированных производных.
Штаудингер и Леупольд [36] на основе определения молекулярного веса по вязкости нашли также пентаозу. Определение молекулярного веса методом Раста с камфарой, который дает правильные величины для ацетатов глюкозы, целлобиозы, целлотриозы и целлотетраозы, также как будто подтверждает то обстоятельство, что продукт, который раньше называли гек-саозой [37], фактически является ацетатом пентаозы. Позднее Дикки и Вольфром [38], применив мягкий ацетолиз к фильтровальной бумаге (возможно полученной из древесной целлюлозы), получили полимерно-гомологическую серию ацетатов Сахаров. Ацетолиз, проводимый в течение 60 часов при температуре 40°, дал ацетализат, который растворяли в хлороформе, и подвергали хроматографическому анализу на смеси «Силен EF» и «Селита», а вытекающий поток, содержащий ацетаты низших Сахаров, — хромотографированию на «магнезоле». Путем повторного хроматографирова-ния различных зон и кристаллизации из подобранных растворителей авторы выделили следующие соединения: пентаацетат d-глюкозы, октааце-тат а-целлобиозы, ундекаацетат а-целлотриозы (температура плавления 223—224° Ыщснп > +22,6°); тетрадекаацетат а-целлотетраозы (температура плавления 230 — 234° [а]^^, +13,4°); гептадекаацетат а-цел-лопентаозы (температура плавления 240 — 241° [а] ц°,^С1 ,+4,17°) и эйко-заацетат целлогексаозы (температура плавления 252 — 255° [а] р0,^5,") — 0,23°). Результаты определения молекулярного веса по Расту были достаточно удовлетворительными и при возрастающей степени полимеризации отклонение точек плавления и [a]D проявляет тенденцию к соответствующим константам для триацетата целлюлозы (т. е. к температуре плавления приблизительно 295° и [a ID — 20°). Сильно абсорбированная фракция ацетализата осталась неидентифнцированной так же, как два кристаллических вещества.
МОЛЕКУЛЯРНОЕ ВРАЩЕНИЕ И СТРОЕНИЕ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ
Фрейденберг [39] разделил оптические вращения олигосахарида на три части в зависимости от положения остатков глюкозы, при этом он ввел следующие обозначения: a — оптическое вращение, вызванное редуцирующим концевым остатком глюкозы; с ----- вращение, вызванное другой нередуцирующей концевой единицей глюкозы; m — вращение, вызванное любым промежуточным остатком или остатками. В целлобиозе m отсутствует. В целлотриозе есть только один такой промежуточный остаток, в целлоте-траозе — два. В целлюлозе их было бы неопределенное число (п — 2). Молекулярное вращение (/И) полисахарида, состоящего из п остатков глюкозы, расположенных последовательно, можно представить уравнением
\М\п = а -\-e-\- (п — 2)m
или, разделив на /г, уравнением
\М\п а4-е + (п— 2)т . . . п— I ;0 .
- — L = —С — LJ - >_ -^ а _^ е и т _| --------- (2т -— а — с]

г, \М\П ^ , , П — 1
Если ~ — —изобразить графически как функцию -- , получится прямая.
В каждой серии, изученной Фрейденбергом, наблюдаемые величины размещались на прямой. Это правильно для молекулярного вращения \М\п метилированной целлобиозы, целлотриозы и для триметилцеллюло-зы в воде, хлороформе и серной кислоте.
Когда Штаудингер и Фрейденберг [401 применили оазработанную ими

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600


Лес и лесное хозяйство, защита растений