Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Уайз Л.Э. Химия древесины Т 1
 
djvu / html
 

130 Целлюлоза. Физические доказательства ее строения. Г. Марк.
Мы не останавливаемся на подробностях различных предложений относительно структуры целлюлозы и детальном обсуждении правильности и надежности настоящей модели, что за последние годы делалось многократно. Здесь достаточно коротко изложить результаты всей этой работы посветить ее с точки зрения соотношения с различными свойствами вещества.
На рис. 19 схематично изображена элементарная ячейка нативной целлюлозы в соответствии с последними измерениями Мейера и Миша [751.
о о
Размеры моноклинической ячейки следующие: а=8,35 А, Ь=10,3 А(период
волокна), с=7,9 А, (5=84°.
На рис. 19 видно, что fi-глюкозидо-глюкозные цепи расположены параллельно оси b и параллельно друг другу. Черные и белые кружки изображают атомы кислорода; атомы углерода и водорода не указаны.
Вдоль каждого из четырех ребер ячейки, а также по вертикальной центральной оси ее проходят целлюлозные цепи, образуемые в границах ячейки двумя повторяющимися p-rf-глюкозными остатками. Из рисунка следует, что цепи имеют взаимно противоположное направление — одни направлены вверх, а другие вниз и расположены в шахматном порядке. Симметрия этого расположения соответствует пространственной группе С»2.
Указанная картина строения целлюлозы согласуется со следующими экспериментальными фактами:
положением и интенсивностью всех наблюдаемых интерференционных точек на диаграммах нативной целлюлозы;
вполне отвечает нашим знаниям о внутри- и межмолекулярных расстояниях и валентных углах, объясняет полуколичественно оптические свойства целлюлозы, т. е. ее вращательную способность и двойное лучепреломление, полностью соответствует химическому поведению целлюлозы, особенно при образовании простых и сложных эфиров и при деградации, объясняет связь между структурой решетки природной и регенерированной целлюлозы и показывает как эти две модификации могут превращаться одна в другую и дает некоторые сведения для понимания механических свойств целлюлозы.
Хотя при исследовании таких сложных систем, как целлюлоза, никогда не может быть уверенности в том, что достигнуто окончательное и неопровержимое доказательство относительно ее строения, все же справедливо и резонно остановиться на предложенной модели, если никто не представит другой, которая бы так же хорошо соответствовала современным экспериментальным данным. Рис. 20, 21 и 22 детализируют строение элементарной ячейки, представленной на предыдущем рисунке.
На рис. 20 изображена проекция элементарной ячейки на плоскость ас, перпендикулярную оси b (смотрим вдоль параллельных цепей). Поперечное сечение каждого из кружков соответствует ковалентным радиусам углеродных и кислородных атомов. Для того чтобы упростить картину, все водородные атомы, несмотря на их важность, на рисунках 19, 20, 21 и 22 не показаны. Если рассмотреть расположение групп ОН на плоскостях ah, можно увидеть, что существует полная возможность установления водородных мостиков между двумя параллельными цепями, если считать достоверными расстояния, являющиеся характерными для этой связи в соот-• ветствии с работой Паулинга [84] и Хуггинса [85].
Следовательно, можно предположить [85а], что цепи удерживаются вместе в плоскости ab не только полярными силами между ОН-группами, но и водородными связями. Поперечные связи водородными мостиками, действующими параллельно оси а, приводят к сравнительно сильному сцеплению системы в плоскости ab. Эллис и Бате [86] посредством абсорб"-ционных измерений в инфракрасном свете недавно показали, что в при-

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600


Лес и лесное хозяйство, защита растений