Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Уайз Л.Э. Химия древесины Т 1
 
djvu / html
 

150 Химически модифицированная целлюлоза. К. Парвес
новительного процесс а, приводит к образованию групп карбоновой кислоты по уравнению
(С8Н,О4) СНаОШ2-|щ5~*(СбН7О4) СООН+ окислы азота.
Оксицеллюлозы, полученные с хромовой кислотой
Хотя 0,04 н. бихромат калия при температуре 25° и рН=5 или больше не увеличивает восстановительную способность хлопка [35, 66], по отношению к меди окисление становится заметным, когда при этом присутствует 0,1н. или 0, 2н. серная кислота. По неизвестным причинам замена серной кислоты щавелевой кислотой той же нормальности вызывает повышение восстановительной способности по отношению к меди почти в 100 раз и достигает окончательных величин, прямо пропорциональных последующим небольшим количествам введенного бихромата. Эти слабоокисленные образцы имеют мало кислотных групп или не имеют их совсем. При более жестком окислении, как например при использовании 0,2 н. бихромата в 0,4 н. серной кислоте, кислотные свойства выражены очень ясно [67]. Оксицеллюлозы почти такого же типа получаются с трехокисью хрома в растворе уксусной кислоты и уксусного ангидрида [68, 69] и, по-видимому, также в 90% -ной уксусной кислоте [70].
Когда линтеры, окисленные смесью трехокиси хрома, уксусной кислоты и уксусного ангидрида, вновь тщательно окислялись хлористой кислотой при рН=4 и при температуре 25°, было возвращено в качестве добавочных карбоксильных групп в одном опыте от 46 до 56% первоначальных карбонильных групп, а в другом [71] — от 15 до 20%. Эти проценты почти несомненно символизируют 6-альдегидную структуру (14) [56], так как 2,3-диальдегид (7, R=CHO) периодатного типа [33], по-видимому, отсутствует. Карбонильные группы, не окисленные хлористой кислотой, возможно представляют собой кетоны(16) и (17), хотя может оказаться, что эти ке-тоны эквиваленты благодаря общей энольной форме, аналогичной структуре (13). Было определенно доказано, что около одной четверти карбонильных групп в крахмале, окисленном водной хромовой кислотой, представляют собой структуру типа (16), что подтверждено путем добавления к окси-крахмалу цианистого водорода, омыления цианогидрина и восстановления получаемых в продукте (18) кислотных единиц иодистоводородной кислотой до метилбутилуксусной кислоты (5%) и 2-метил-4-этилбутиролак-тона (20%) [72].
н он
1 1
1/с~~ г ОН \s , , — с-соон с
н\2 n/L-0-
СН2ОН СН2ОН
По уменьшению лабильности к щелочи в результате предварительного метилирования диазометаном Оксицеллюлозы, полученные с хромовой кислотой, напоминают периодатные и отличаются от оксицеллюлоз, полученных с двуокисью азота [24]. По мнению других химиков [67, 75], нет необходимости предполагать, что лабильность к щелочи продуктов, полу-

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600


Лес и лесное хозяйство, защита растений