Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Уайз Л.Э. Химия древесины Т 1
 
djvu / html
 

160 Химически модифицированная целлюлоза. К. Парвес
с турнбулиевой или берлинской синью и конденсация Мюллера [167] с нитрофенилгидразином до образования озазона. Положительные результаты дает также окрашивание метиленовой синью [97].
Различные определения
Кроме вышеуказанных методов, при изучении модифицированных целлюлоз применяются другие методы, которые подробно обсуждаются в гл. XXXI. Определение Лефевра-Толленса двуокиси углерода уроновой кислоты (структура 11) тщательно было изучено в отношении оксицеллюлоз, полученных с двуокисью азота [15, 149, 150). Хотя большинство неуроновых углеводов и углеводных кислот медленно выделяют незначительные количества двуокиси углерода [76, 150, 174, 175, 176], поведение фруктозы, сахарозы и аскорбиновой кислоты похожи на поведение самих уроновых кислот. Поскольку три исключения являются кетосахарами, структурно родственными соединениям, представленным формулами (13), (15), (16) и (17), заключение Невелла [76] о том, что определение с некоторыми оксицеллю-лозами дает только приближенные данные, по-видимому, не лишено основания.
Относительная вязкость т(отн, удельная вязкость т|ут1 и истинная вязкость т\ растворов модифицированных целлюлоз вместе с применением констант Штаудингера /Ст и отношений [177] Кремера и Лансинга, связывающих вязкость со средней степенью полимеризации (гл. VIII), дает методы определения свойств, которые очень ценны для промышленности и для исследовательской работы. Когда относительная вязкость, обычно 0,5, 2,0 или 2,5%-ного раствора, выражается в абсолютных единицах—сантиметр-грамм-секунда (пуазах), обратная дробь выражает собой текучесть в ре [178]. Любой из обычных растворителей для целлюлозы: медноаммиачный раствор [178—181], куприэтилендиамин [182], гидроокиси триметилбен.-зил и диметилдибензил аммония, тритоны В и F [183] и иногда неорганические щелочи могут использоваться для определения свойств гидроцеллюлоз, хотя безусловно вязкость или текучесть данного образца изменяется в зависимости от выбранного растворителя [183—186].
Следы воска и пектиновых веществ являются главными факторами, вызывающими иногда помутнение медноаммиачных растворов хлопковых гидроцеллюлоз [187, 188]. Приводящие в заблуждение результаты, которые дают вышеупомянутые щелочные растворы с лабильными к щелочи редуцирующими оксицеллюлозами, привели к тому [189], что сначала стали нитровать такие образцы смесью азотной кислоты, пятиокиси фосфора и фосфорной кислоты, которая, как известно, не вызывает деградации целлюлозы [190,191]. Рекомендованные [192, 193] периоды нитрации, равные 20 мин. или меньше, являются слишком короткими, чтобы полностью устранить влияние физического состояния образца [189, 194, 195] и четырехчасовой период при температуре 0 или 20° [189] оказался более приемлемым. Отношение log т]уд:С=log [т)]-(-/?гС [196] действительно для 0,0—0,25%-ных растворов нитратов, приготовленных из гидроцеллюлоз, оксицеллюлоз, полученных с хромовой кислотой, и периодатных оксицеллюлоз, но для пе-риодатных продуктов', которые при данной концентрации склонны иметь более высокую вязкость [51], отношение [т,] к m является другим.
Поскольку содержание азота [194, 197, 198], а также присутствие карбонильных и карбоксильных групп заметно влияет на истинную вязкость при данной длине цепи, всегда следует указывать опытные данные и отношение, взятое для перевода вязкости в степень полимеризации (СП). Например, уравнение Кремера и Лансинга, СП=270 [-г,], относится к нитратам, содержащим около 12% азота; постоянная Штаудингера/Сш равна 8,2х Ю^4

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600


Лес и лесное хозяйство, защита растений