Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Уайз Л.Э. Химия древесины Т 1
 
djvu / html
 

Химически модифицированная целлюлоза. К. Парвес
шается до почти постоянной величины 0,86 или 0,85 [299], характерной для порошка предельной гидроцеллюлозы, после 100—200 часов, но потеря в весе, вызванная медленным воздействием кислоты у поверхности кристаллитов (рис. 27, кривая 3) продолжает прогрессировать. Однако использование 10 н. (36,5%) соляной кислоты дает кривую сорбции, которая проходит через минимум и в конечном итоге становится больше единицы; потеря в весе увеличивается, и предельная гидроцеллюлоза становится в сухом виде вместо порошка рогообразной массой. Эти аномалии, вероятно, связаны с заметным набуханием целлюлозы в крепкой кислоте. v
Хотя «предельные» гидроцеллюлозы, выделенные из хлопка, практически не растворимы в 0,1 н. едком натре при температуре 20° или в кипящей воде [117], уже давно известно, что даже менее сильно измененные образцы частично растворяются, когда их держат в горячей разбавленной щелочи. Это свойство было хорошо изучено, так как устойчивость целлюлозных текстильных тканей к щелочным реагентам, подобным тем, которые употребляются для стирки, является одним из наиболее ценных свойств. На ранних стадиях превращений результирующие потери в весе пропорциональны медному числу [168, 3001, но более широкие наблюдения, проводимые после кипячения образцов в однопроцентном едком натре [117], показывают, что потери в весе возрастают до 5096, вначале быстро, а затем медленно по мере того как увеличивается время начального гидролиза (кривая 2). Рассмотрение формы кривых 1 и 2 показывает, что если бы потери веса нанести в зависимости от текучести щелочи, то получили бы плавную кривую, которая уникальна в том отношении, что на нее падают точки для всех гидроцеллюлоз, хотя кривые / и 2 несколько видоизменяются в зависимости от кислотных условий, примененных при приготовлении образцов. Удаление даже такого большого количества, как 50% какой-нибудь гидроцеллюлозы посредством горячего однопроцентного едкого натра, не изменяет рентгенограмму остатка [117]. Даже кипячение в автоклаве в однопроцентной щелочи в течение 6 часов при давлении в 1,4 кг/см2 (126°) с потерей в весе, доходящей до 14,7% [168, 203], не сильно влияет на прочность, растяжение или текучесть, возможно, потому, что удаленные части слишком коротки по средней длине цепей, чтобы с самого начала оказать сильное влияние на эти свойства [117, 301 ]. С другой стороны, экстракция щелочью имеет тенденцию разрушать лабильные к щелочи редуцирующие группы на конце макромолекул целлюлозы, и нерастворенные остатки имеют медные числа, уменьшенные примерно на 4/5или 9/юВ том случае, когда применяется кипячение в автоклаве с однопроцентной щелочью [300]. Погружение в холодный 10 н. едкий натр, который разбавляется до 2н. перед регенерацией остатка, выщелачивает материал, который всегда имеет «редуцирующую величину» (аналогичную медному числу), близкую к четырем, безотносительно к используемой гидроцеллюлозе [302]. Целлюлозы, этерифицированные метиловым спиртом, в своем поведении в отношении горячего разбавленного едкого натра [56] очень похожи на гидроцеллюлозы, хотя, конечно, их медные числа с самого начала слишком малы, чтобы подвергнуться существенному изменению.
Многие из вышеупомянутых закономерностей являются подтверждением теории о том, что доступность исходной целлюлозы определяет место, в котором происходит неупорядоченный гидролиз глюкозидных связей при приготовлении гидроцеллюлоз.
Путем повторения опытов, суммированных на рис. 27, с тем же образцом после его набухания и мерсеризации в 20%-ном едком натре [117] было исследовано влияние увеличения доступности. Потеря в весе во время замачивания в кислоте была теперь немного больше, чем показано на кривой 3, потеря в остаточных гидроцеллюлозах, вызванная щелочным кипячением.

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600


Лес и лесное хозяйство, защита растений