Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Уайз Л.Э. Химия древесины Т 1
 
djvu / html
 

200 Растворители целлюлозы и свойства целлюлозы в растворе. А. Дж. Штамм
какой обычно применяется при анализе, растворяются в медноаммиачном растворе гораздо быстрее после набухания в водном аммиаке. Он показал, что если высушить на фильтре мокрую целлюлозу вытеснением воды ацетоном, образующийся пухлый осадок после набухания в течение 1 мин. в водном аммиаке той же концентрации, как и растворитель, в течение следующей минуты может быть диспергирован в медноаммиачном растворе. В большинстве методик анализов, если требуется растворить обычную сухую целлюлозу непосредственно в медноаммиачном растворе, обычно рекомендуется в течение нескольких часов размешивать ее в растворе для того, чтобы обеспечить полное растворение.
Гесс и Трогус [27], обстоятельно изучавшие набухание и растворение целлюлозы в щелочных медноаммиачных растворах, установили, что при любой заданной концентрации щелочи растворимость целлюлозы возрастает, достигает максимума и затем понижается. Чем выше концентрация меди, тем выше и максимум растворимости целлюлозы. До сих пор существует расхождение во мнениях по вопросу о том, вступает ли целлюлоза в химическое взаимодействие с медноаммиачным комплексом или же этот комплекс просто адсорбируется. Гесс и Мёссмер [28], основываясь на определенном ими угле вращения, показали (по крайней мере сами они были в этом убеждены), что при взаимодействии целлюлозы с медноаммиачным комплексом имеет место следующее стехиометрическсе отношение:
1 Си: 1С6Н10О5.
Баур [29], анализируя результаты их работы и придерживаясь другой точки зрения, получил характерную кривую адсорбции, но при подстановке концентраций в уравнение закона действия масс константы получено не было. Джолли [23] показал, что мслярнсе отношение меди к целлюлозе увеличивается с 0,5 до 0,8 при возрастании концентрации меди в растворителе. Кумихель [30] на основании полученных им данных пришел к выводу, что при растворении целлюлозы в медноаммиачном растворе имеет место как стехиометрическое связывание меди с целлюлозой с образованием медных алкоголятов целлюлозы, так и образование коллоидно-дисперсионного комплекса с адсорбцией сольватированной меди. Указанная система осложняется еще больше в связи с TCIV., что часть меди в меднсаммиачном растворе образует коллоидную дисперсию гидратированной окиси или гидроокиси [17, 181.
Дисперсии целлюлозы в медноаммиачном растворе являются очень нестойкими. Небольшие количества кислорода весьма заметно влияют на вязкость [22, 31]. Однако если принимаются меры к полному удалению кислорода, химическая деградация целлюлозы оказывается незначительной. Из всех растворителей целлюлозы медноаммиачный раствор, пожалуй, с наибольшим правом можно назвать ее истинным физическим растворителем. Однако из медноаммиачного раствора целлюлоза регенерируется в форме гидрата [1 ].
Джолли [23 ] показал, что при обработке природного хлопка или модифицированной целлюлозы медноаммиачным раствором, в котором данное количество целлюлозы растворяется неполностью, если отношение количества целлюлозы к объему растворителя возрастает, то растворяющаяся фракция быстро уменьшается. Это происходит потому, что нерастворенная часть целлюлозы адсорбирует значительное количество меди, что снижает растворяющую способность медноаммиачного раствора. Подобная же адсорбция щелочей несомненно имеет место и тогда, когда они используются в качестве растворителя, однако ввиду обычно высокой концентрации шелочи по отношению к используемой целлюлозе этот эффект невелик. Джолли [231 показал также, что нерастворенная целлюлоза поглощает меди

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600


Лес и лесное хозяйство, защита растений