Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Уайз Л.Э. Химия древесины Т 1
 
djvu / html
 

210 Растворители целлюлозы и свойства целлюлозы в растворе. А. Дж. Штамм
У большинства систем наблюдается практически линейная зависимость между возрастанием С и Р : С. Однако у нитроцеллюлозы, растворенной в нитробензоле, при увеличении ? отношение Р : С слегка уменьшалось. Различия в наклоне кривых Р : С, по-видимому, следует относить за счет разницы в сольватации производных целлюлозы растворителем. Чем быстрее производное целлюлозы растворяется в растворителе и чем больше степень его набухания в растворителе, тем круче наклон кривой Р : С по
отношению к С- Полученные данные показывают, что если молекуляр-
Р ный вес вычисляется по значению Нт-„ (табл. 13), значение его не за-
с-й) висит от типа растворителя.
Если молекулярный вес производного целлюлозы превышает 200 000, в диапазоне сильно разбавленных концентраций трудно определить осмотическое давление для того, чтобы экстраполировать Р : С до С=0 с достаточной степенью точности. Шульц [111] показал, что, вводя в уравнение Вант-Гоффа простой поправочный коэффициент (1—CS), вычисленной на основании теории реальных газов Ван дер Ваальса, осмотическое давление Р (в атмосферах) можно выразить как функцию концентрации С (в г/см3) для гораздо более широкого диапазона концентраций
р =__.__
M(l—CS)' >
где:
R — газовая константа (82,07); Т — абсолютная температура; 5 — удельный объем.
Между осмотическим давлением Р и удельным объемом 5 существует определенная зависимость:
Я = KS-*', (3)
где К и v — константы, не зависящие от молекулярного веса. Это уравнение аналогично уравнению давление — набухание, предложенному Фрейндлихом и Позняком [112]. Если молекулярный вес низшего члена полимергомологического ряда определяется по предельной концентрации, зависимость между Р и S можно тогда вычислить с помощью уравнения (2), а на основании этого определить константу в уравнении (3). Молекулярный вес высшего члена того же полимергомологического ряда можно вычислить с помощью уравнения (2) по осмотическому давлению, измеренному при высоких концентрациях с использованием определенных ранее констант. Шульц [111 а] приводит данные для нитроцеллюлозы, подтверждающие постоянство констант К и v и линейный характер зависимости
log Я = log К — v log S, (4)
что следует непосредственно из уравнения (3). По Штаудингеру [113] таким путем можно определить молекулярные веса порядка 1 000 000.
Юлландер [114] недавно разработал метод составления баланса осмотического равновесия, при котором количество вытесненного раствора определяется взвешиванием. Пользуясь этим методом, можно определять осмотическое давление у производных целлюлозы при концентрациях до 0,05%. Юлландер смог поэтому определить молекулярный вес недеградированных целлюлоз, не прибегая к поправкам, внесенным Шульцем. Полученные им с помощью этого нового метода значения степени полимеризации для ряда нитратов целлюлозы приведены в табл. 14; там же указаны значения степени полимеризации, полученные другими методами.

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600


Лес и лесное хозяйство, защита растений