Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Уайз Л.Э. Химия древесины Т 1
 
djvu / html
 

220 Растеорители целлюлозы и свойства целлюлозы в растворе. А. Дж. Штамм
[1431, Онзагер [144], Эйзеншитц [145], Кун [146], Гут [147], Хуггинс [148] и Симха [148а] вывели теоретически уравнения для выражения вязкости растворов или суспензий жестких палочек. Оказывается, установить зависимость между концентрацией при удельной вязкости и отношением одной оси к другой не так просто. Получаются различные результаты в зависимости от сделанных допущений и приближений относительно суспендированных или растворенных частиц и их поведения в потоке. Зависимость может быть найдена, если броуновское движение настолько интенсивно, что исключается возможность ориентации, или если броуновское движение настолько незначительно, что влиянием его на ориентацию можно пренебречь. Если имеется конкуренция между ориентацией и влиянием броуновского движения, установить зависимость невозможно. В большинство уравнений введен квадратный корень из отношения большей оси к меньшей, а также приняты некоторые приближенные значения относительно эффективного объема частиц, равного сфере, диаметром которой является длина частицы.
Эйрих и его сотрудники [149] провели ряд экспериментов с суспензией довольно жесткого штапельного шелка, частицы которого были настолько велики, что броуновское движение было неэффективным, и получили хорошее совпадение данных с соответствующими вычисленными значениями. Для более мелких частиц, в отношении которых броуновског движение было эффективным, они получили качественное совпадение с вычисленными данными. При опытах с эластичными частицами, которые, по Марку [150], воссоздают наиболее близкую к действительности картину раствора высо-кополимеров, вязкость, как и следовало ожидать, была меньше, чем у жестких палочек.
Был выведен ряд эмпирических уравнений, позволяющих выразить вязкость высокомолекулярных полимеров степенью полимеризации или молекулярным весом. Из них наиболее простыми и наиболее спорными являются уравнения Штаудингера [151]:
ff- = KmM, (13)
bgm
'^-=*КтР, (14)
где:
TisP — удельная вязкость (т. е. возрастание относительной вязкости^
обусловливаемое растворяющимся веществом); Cgm — концентрация в «грундмолях» или повторяющихся единицах
полимеризации на литр; С — концентрация в г/литр; /Ст — константа пропорциональности; М — молекулярный вес; Я — степень полимеризации (СП).
Эти уравнения, выражающие только эмпирическую зависимость между вязкостью и молекулярным весом или степенью полимеризации, можно использовать для определения молекулярного веса или степени полимеризации членов полимергомологического ряда только в том случае, если известны молекулярный вес или степень полимеризации, а также соответствующее значение ^sp/C одного члена ряда. Таким образом, вискозиметрический метод не является основным методом измерения молекулярного веса, но с его помощью можно легко проследить за изменением молекулярного веса членов полимергомологического ряда.
Штаудингер [152, 153] сначала определял константы пропорциональности для производных целлюлозы, пользуясь классическим методом измерения молекулярного веса низших членов различных полимергомо-

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600


Лес и лесное хозяйство, защита растений