Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Уайз Л.Э. Химия древесины Т 1
 
djvu / html
 

270 Соединения и производные целлюлозы. Э. Джач
вания аммиака из аммиачной целлюлозы [134]. У целлюлозы III,.щелочной целлюлозы IV и гидрат-целлюлозы структура кристаллической решетки почти одинакова. Получение щелочной целлюлозы IV7 из щелочной целлюлозы I путем промывки последней разбавленным раствором едкого натра в значительной мере зависит от температуры. При низких температурах новая модификация целлюлозы получается при более низкой концентрации щелочи, причем по Гессу и Гундерману эта новая целлюлоза будет более стойкой при низких температурах.
Тип образующейся щелочной целлюлозы зависит от концентрации щелочи и температуры. Указывается, что при обработке природной целлюлозы 30—40%-ньш раствором едкого натра при температуре выше 60° образуется «чистая» щелочная целлюлоза II. При 0° и более низких температурах образуются различные щелочные целлюлозы: щелочная целлюлоза V (получается при концентрации растворов едкого натра порядка 15—25%) и щелочная целлюлоза Q (при концентрации растворов едкого натра порядка 7—8%) [135].
Едкое кали, соединяясь с целлюлозой, образует калий-целлюлозы. При обработке 14,5%-ным раствором едкого кали получается калий- целлюлоза I, а при обработке 25%-ным раствором — калий-целлюлоза II. Хотя эти целлюлозы образуются примерно в том же интервале концентраций, как и щелочные целлюлозы I и II, это — иные соединения, и размеры элементарной ячейки у них другие [136].
Натровое соединение целлюлозы
При взаимодействии натрия с целлюлозой в безводном жидком аммиаке образуется алкоголят натрия. В жидком аммиаке натрий вступает в реакцию со спиртовыми группами, образуя алкоголят натрия и освобождая атом водорода на одну гидроксильную группу [137]. Подобная реакция происходит с целлюлозой. Шерер и Хэсси [138] установили, что в аналогичных условиях целлюлоза реагирует количественно, на один ангидроглюкозный остаток поглощается три атома натрия с выделением соответствующего объема газообразного водорода и с образованием [С6Н.юО2((Жа)з]х. Указывают, что в течение первой трети времени реакция идет быстро, а в оставшееся время гораздо медленнее. Эту реакцию подтвердили Шорыгин и Ма-карова-Землянская [139], которые, однако, сообщают, что реакция идет вообще медленно. Эти исследователи установили, что при алкоголизе происходит лишь частичное разложение тринатрийцеллюлозата, так как атомы натрия, по-видимому, связаны не в одинаковой степени. Кроме того, с помощью йодистого метила они смогли перевести в алкильные группы примерно только одну треть атомов натрия.
Целлюлозат натрия используется в ряде патентов в качестве промежуточного продукта при приготовлении эфиров целлюлозы [140, 141], ксан-тогената целлюлозы [142] и сложных эфиров [143] (последние получаются путем взаимодействия с хлористым ацилом). Однако получаемые таким путем продукты нисколько не лучше продуктов из щелочной целлюлозы, а стоимость их гораздо выше. Целлюлозат натрия можно интенсивно алкили-ровать и ксантогенировать, однако при этом требуется небольшое количество воды [28]. Имеются также указания на то, что при алкилировании происходит деградация, так как значения, полученные для метоксила Фрейден-бергом и др. [144, 145], были больше вычисленных.
Различия в скорости взаимодействия целлюлозы с натрием по мере развития реакции, а также в реакционной способности натрия, содержащегося в алкоголяте, при алкоголизе и алкилировании навели Тимелла [281 на мысль, что причиной этого является различная относительная доступ-

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600


Лес и лесное хозяйство, защита растений