Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Уайз Л.Э. Химия древесины Т 1
 
djvu / html
 

380 Химия лигнина. Ф. Брауне
вал с выделением от 5 до 6% ацетильных групп, откуда был сделан вывод [306, 319], что в лигнине одна двойная связь приходится примерно на восемь элементарных звеньев лигнина.
Попытки гидрировать алифатическую связь в еловом лигнине в присутствии катализатора Адамса — окиси платины — оказались безрезультатными [331 ]. При обработке лигнинов клена и ели хлором в метаноле Гаррис и Лофдгл [332] получали производные лигнина, содержащие хлср и имеющие увеличенное содержанке метоксила, которсе приписывалось присоединению метилгипохлорита к этиленовым связям согласно следующему уравнению:
—СН : СН — + СН3ОС1 = - СНС1 — СН (ОСН3) —
Так как лигнин реагирует с хлором путем замещения с образованием соляной кислоты, а также со спиртами в присутствии минеральных кислот, то увеличение метоксила не обязательно происходит за счет присоединения метилгипохлорита к двойной связи.
Паули и его сотрудники [283] нашли, что при обработке щелочного или уксуснокислотного лигнина иодидом йодистого к?лия исд ?бсорбируется и не извлекается сульфитом натрия или тиосульфатом. Когда лигнин сначала гидрируется с амальгамой натрия, иод больше не абсорбируется. В качестве дополнительного доказательства присутствия двойной связи Паули [333] провел реакцию различных типов лигнина с малеиновым ангидридом и получил сложные продукты присоединения, которые, по его объяснению, были образованы присоединением малеинового ангидрида к изоконифериловой спиртовой группе
R СН IOHJ СН-СНгПСНСО)20 —
о со-с а
R СН СНг СН
__„ о со-с снг согн
Недавно Адлер и Эльмер [326] сообщили, что они нашли новое доказательство существования кониферильнсй альдегидной группы в протолиг-нине.
АЦИЛИРОВАНИЕ И АЦИЛУЗ ЛИГНИНА
Подобно таким древесным компонентам, как целлюлоза, гемицеллюлозы и танниды, лигнин при применении мягких условий может ацилирсваться, при применении более жестких условий он частично деполимеризуется, а частично ацилируется.
Протолигнин в еловой древесине был ацетилирован Фуксом [3341, а Хорн [335] ацетилировал буковую древесину. Поскольку ацетилирован-ный лигнин не становится растворимым в органических растворителях и для того чтобы выделить лигнин должен быть применен гидролиз, заканчивающийся по крайней мере частичным омылением ацетильных групп, то ацетили-рование протолигнина находит весьма ограниченнее применение.
Выделенные лигнины были ацилированы (в частности, анетилирсваны и тозилированы) многими химиками. Прингсейм и Магнус [336] аиетили-ровали солянокислотный лигнин уксусным ангидридом и пиридином. Хейзер и Аккерман [337] проводили систематические исследования анети-лирования солянокислотного елового лигнина, применяя уксусный ангидрид, хлористый ацетил и смеси уксусного ангидрида с пиридином, с безводным ацетатом натрия и несколькими каплями дымгщей азотной кислоты. Они получили препараты ацетил-лигнина с сгдерж?нием ацетила до 23.3%. С другой стороны, Фукс и Хорн [338] ацетилировали солянокислотный ело-

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600


Лес и лесное хозяйство, защита растений