Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Уайз Л.Э. Химия древесины Т 1
 
djvu / html
 

390 Химия лигнина. Ф. Брауне
названного «йодным числом». Поглощенный иод был устойчиво присоединен и не мог быть удален при помощи тиосульфата и сульфита. Поскольку йодистый водород не выделялся, можно предполагать, что иод реагировал за счет присоединения. Никаких иодлигнинов выделено не было. Используя метод Вийса [390], Мета [25] определил, что йодное число щелочного лигнина равно 139.
Фрейденберг и Мюллер [391] приготовили иодлигнин обработкой ацето-ртутного медноаммиачного елового лигнина раствором иодида в йодистом калии, в результате чего группы уксуснокислой ртути замещались иодом, давая иодлигнин, содержащий 35,5% иода. При окислении этого лигнина гидроокисью кобальта Лаутч и Пиазоло [318] получили 5-иодванилин, что указывало на то, что по крайней мере часть иода (а также группа уксуснокислой ртути) вошли в бензольное кольцо молекулы лигнина в положении 5.
Ввиду того что лигносульфонат бария при обработке 0,1 н. раствором иода присоединяет 23,8% иода, Класон [129] заключил, что в лигнине не присутствуют этиленовые группы.
Швабе и Преу [392] изучили взаимодействие с роданом лигносульфо-новой кислоты из еловой древесины.
НИТРАЦИЯ
Лигнин очень легко реагирует с азотной кислотой (даже разбавленной), которая часто применялась для выделения целлюлозного волокна [393, 394, 395, 396, 397]. В этом процессе лигнин полностью разрушается до водорастворимых продуктов. Рутала и Севон [398] изучали действие азотной кислоты на протолигнин в еловой древесине и нашли, что поглощалось около 30% кислоты (в расчете на древесину), причем 57,8% были органически связаны, а остаток регенерировался в виде 23,5% азота, 5,5% окиси азота, 9,35% аммиака и 2,92% цианистого водорода. Около 25% нитрованного лигнина растворилось, но из водного фильтрата было получено лишь небольшое количество желтого аморфного продукта. Экстракция оставшейся древесины щелочью дала темно-коричневый раствор, из которого после подкисления минеральной кислотой осаждался коричневый хлопьевидный продукт, напоминающий азотсодержащий щелочной лигнин. Он растворялся в карбонате натрия с выделением углекислого газа. Содержание азота в продукте определено не было.
Действие азотной кислоты на протолигнин в буковой древесине изучалось Шаршмидтом и Новаком [399], которые также исследовали поведение различных компонентов древесины по отношению к разбавленной азотной кислоте. Тогда как углеводороды реагировали очень мало (за исключением легкого гидролиза), протолигнин и солянокислотный лигнин реагировали энергично. Протолигнин более легко подвергался воздействию реагента, чем кислотный лигнин, который давал меньше цианистого водорода.
Кюршнер и его сотрудники [400—405], проведя серию исследований с применением спиртового раствора азотной кислоты, осуществили нитрацию протолигнина с одновременным выделением продукта, который считался нитролигнином. Поскольку лигнин удалялся количественно, а целлюлоза, по-видимому, не затрагивалась, этот метод развивался как количественное определение целлюлозы в различных видах древесины. Опилки (20 г), предварительно проэкстрагированные спиртобензольной смесью, подвергались кипячению с обратным холодильником в течение 2 час. на водяной бане со свежеприготовленной смесью из 50 см3 азотной кислоты (удельный вес 1,4) и 200 см3 этанола. Профильтрованный спиртовый раствор

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 391 392 393 394 395 396 397 398 399 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600


Лес и лесное хозяйство, защита растений