Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Уайз Л.Э. Химия древесины Т 1
 
djvu / html
 

410 Химия лигнина. Ф. Брауне
Полученные результаты привели Гибберта [512] к выводу, что р-кетоди-гидроконифериловый спирт (62) является предшественником лигнина в древесине.
сн3о
НО-/ \-СН2-СО-СН20Н
^" .....'_?
(62)
МЕРКАПТОЛИЗ ЛИГНИНА
Меркаптаны, могущие считаться спиртами, в которых кислород замещен серой, в присутствии небольшого количества минеральной кислоты также реагируют с лигнином, но иначе чем спирты. Меркаптолиз протолигнина осуществил впервые Холмберг [204], использовавший бензилмеркаптан и получивший бензилмеркаптановый еловый лигнин, который далее не исследовался. Позднее Брауне и Бьюкенен [203] провели меркаптолиз елового протолигнина с бутил- и бензилмеркаптанами и получили меркапта-новые еловые лигнины, содержащие четыре меркантильные группы на структурную единицу лигнина, тогда как при алкоголизе вводятся только две алкоксильные группы.
Меркаптолиз протолигнина тиокислотами для выделения лигнина из большого числа различных растений использовал Холмберг [207]. Выходы и анализы некоторых тиогликолевокислотных лигнинов даны в табл. 66.
На основе анализов установлено, что тиогликолевокислотный еловый лигнин имеет эмпирическую формулу СзвНзь 42О8,з8(ОСНз)з,6] (5СН2СО2Н)з,к) а тиогликолевокислотный буковый лигнин — формулу СзбН29,9зОд, 15(ОСНз)5.з1 (ЗОЪССШЬ.ов- При пересчете формулы на основе четырех метоксильных групп и при замене тиогликолевокислотных групп ОН группами для елового лигнина получается эмпирическая формула C4oH47,7.2Oi5,96 и она вполне соответствует формуле doH^CU для лигнин-ного структурного звена, предложенного Классном и Фрейденбергом.
Результаты Холмберга подтвердили Брауне и Альм [206], которые нашли, что при мягком омылении метилового эфира, полученного при метилировании тиогликолевокислотного елового лигнина диазометаном, расщеплялись не только эфирные группы, но также 50% тиогликолевых групп. При полном метилировании диметилсульфатом с едким натром отщеплялись три из четырех тиогликолевокислотных групп, образуя метилированную лигномонотиогликолевую кислоту, содержащую 30,4% мето-ксила и 3% серы.
Лигнотиопропиновые кислоты, выделенные из двудольной осины (Populus tremula) и триплоидных видов (Gigas), имеют одинаковый элементарный состав, поэтому между лигнинами этих двух видов нет разницы [513].
Выделенный нативный еловый лигнин дает тиогликолевокислотное производное того же состава, как и протолигнин [514]. Солянокислотный еловый лигнин при нагревании с тиогликолевой кислотой и 2% хлористого водорода дает лигнотритиогликолевую кислоту, которая в отличие от еловой лигнотиогликолевой кислоты из протолигнина не растворима [203] в разбавленном едком натре, показывая тем самым, что лигнин изменился во время его обработки сверхконцентрированной соляной кислотой.

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600


Лес и лесное хозяйство, защита растений