Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Уайз Л.Э. Химия древесины Т 1
 
djvu / html
 

420 Химия лигнина. Ф. Брауне
изованилиновой кислоты, только 4,8% протокатеховой кислоты. При обработке чистой протокатеховой кислоты этим же способом регенерировалось только 50%. Из этого Фрейденберг заключил, что при щелочном сплавлении лигнина около половины протокатеховой кислоты разлагалось и фактический выход должен был составлять 9—10%. Проводя щелочное сплавление солянокислотного букового лигнина с последующим метилированием диме-тилсульфатом, Фрейденберг и Мюллер [460] получили от 3 до 3,5% вера-тровой и такое же количество триметилгалловой кислоты, что указывает на присутствие сирингиловой группировки в лигнине твердых пород.
Надеясь, вероятно, получить новые и более полезные продукты, Мюллер [369] изучал сплавление со щелочью елового хлорлигнина. При нагревании 20,2 г хлорлигнина, содержащего 25,7% хлора и 4,2% метоксила с 20 г едкого натра и 10 г воды в течение 1 часа при 200—220° и при под-кислении растворенного плава было осаждено 37,3% (в расчете на лигнин, свободный от хлора). В водном фильтрате было найдено 7,6% уксусной, 23% щавелевой кислот, 23,4% фенолов и 6,3% таниноподобного комплекса. Во время сплавления выделялись водород и двуокись углерода, а также было получено 6% метилового спирта. На выход не оказывали никакого влияния ни медные и железные опилки, ни окиси цинка, олова или свинца. Не было обнаружено ни пирокатехина, ни протокатеховой кислоты, возможно вследствие хлорирования бензольного ядра, которое затем разрушалось дальше.
Щелочное сплавление лигносульфоновой кислоты из отработанного сульфитного щелока впервые провел Класон [237, 563], который получил некоторое количество протокатеховой кислоты. Позднее Меландер [562] сплавил а-лигносульфоновую кислоту с едким кали в железном тигле при 200—245° и получил около 10% пирокатехина и протокатеховой кислоты, немного уксусной и около 3,8% адипиновой кислоты. Подобные опыты были проведены Кенигом и Фуксом [461], а также Кенигом и Шпитцером [239]. Лигносульфонат бария постепенно нагревался до 300° в никелевом тигле с четырехкратным весовым количеством едкого калия и водой. Температура поддерживалась в течение 10 мин. Кроме 30% аморфной лигнино-вой кислоты, было получено от 13 до 19% протокатеховой кислоты. Хей-зер и его сотрудник [559] нашли, что когда сплавление проводилось в никелевом тигле в присутствии воздуха, выход лигниновой кислоты падал до 11,2%, но, кроме 2,5% пирокатехина и 3,5% протокатеховой кислоты, образовалось 22% щавелевой кислоты.
ТЕРМИЧЕСКОЕ РАЗЛОЖЕНИЕ ЛИГНИНА
Термическое разложение лигнина обсуждается в XX главе. Поскольку это жесткая обработка, то сухая перегонка лигнина не интересна, хотя она, возможно, имеет некоторое промышленное значение. Сухую перегонку солянокислотного елового лигнина изучали Класон [563], Хегглунд 15641, Хейзер [565], Фишер и Шрадер [566], Фишер и Тропш [567] и Тропш
1568]. В основном получали водный дистиллят, деготь и остаток (лигнин-ный кокс). Результаты некоторых из этих исследований даны в табл. 68. Обычно в водном дистилляте находятся метанол, уксусная кислота и ацетон; в дегте — фенолы, преимущественно гваякол, и нейтральные продукты еще неизвестной природы. Выход метанола из лигнинов твердых пород обычно больше, чем выход из мягких пород, вероятно, вследствие более высокого содержания метоксилов у первых.
Для того чтобы подробно исследовать масла и деготь, Пикте и Гаулис
[569] подвергли сухой перегонке при пониженном давлении 20 кг технического солянокислотного лигнина. Лигнин, содержащий 14,2% метоксилов, на-

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 421 422 423 424 425 426 427 428 429 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600


Лес и лесное хозяйство, защита растений